我这里有关于镀黑铬的一点介绍,希望对楼主有用。
黑铬镀层具有许多优点,其化学稳定性好,可以经久保持其表面光泽的外观,装饰性好,耐磨,而且抗污染能力强,因而广泛用作防护装饰性镀层。但是与其它常用镀层相比,黑铬镀层是最难获得的,其工艺上存在许多难点,主要有:
① 镀液均镀和深镀能力差。
② 阴极电流效率极低,一般在13%~16%,绝大部分电能都消耗在析出氢气等副反应上。
③ 获得合格镀层使用的电流密度大,槽电压高,能耗大,需要价格昂贵的电源。
④ 电解液具有极强的腐蚀性。
原理
镀铬液的主要成分是铬酐,它的分子式是CrO3,铬酐中的铬是六价。铬酐易溶于水,溶液中的六价铬可以多种形式存在,如四铬酸(H2Cr4O13)、三铬酸(H2Cr3O10)、重铬酸 (H2Cr2O7)、铬酸(H2CrO4)和铬酸氢根(HCrO-4)等。
一般情况下,溶液中的Cr6+主要以铬酸和重铬酸两种形式存在,
2CrO3+H2OH2Cr2O7
CrO3+H2OH2CrO4
重铬酸和铬酸处于动平衡状态,
2H2CrO4=H2Cr2O7+H2O
CrO3的浓度降低或pH值降低时,平衡向生成Cr2O2-7的方向移动;
CrO3的浓度增加或pH值上升时,平衡向生成CrO2-4的方向移动。
镀黑铬时电极的反应如下:
阳极反应
4OH-4e2H2O+O2↑ ①
阴极反应
2H++2eH2↑ ②
Cr2O2-7+8H++6eCr2O3+4H2O ③
由于氢气的析出,阴极区内的pH值上升,则发生如下转化,
Cr2O2-7+H2O = 2CrO2-4+2H+ ④
于是
CrO2-4+8H++6eCr+4H2O ⑤
因此,黑铬镀层主要是由铬和铬的氧化物组成。镀黑铬过程中,阴极上发生②、③式反应时,由于氢的析出,阴极区pH值上升,三价铬会在阴极上生成碱式铬酸铬薄膜,它是带正电性的分散胶体,会将阴极表面慢慢地包封住,这层膜很紧密,只能让氢离子透过发生②式反应,也即镀黑铬反应将会慢慢终止。当在镀液中加入阴离子添加剂HCr-I后,它能与镀液中的三价铬络合形成复杂的阳离子,这种复杂的阳离子又能破坏阴极表面所形成的碱式铬酸铬膜,使CrO2-4离子能在阴极上放电而析出金属铬,发生⑤式反应